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ストラディバリのニス:科学的知見のレビュー ブルース・H・タイ氏(5)

ストラディバリのニス:科学的知見のレビュー - 第2部
ブルース・H・タイ氏(5)
色の問題
クレモナのヴァイオリンの色は、その音と相関していると主張する者はいません。それにもかかわらず、木材仕上げの色をつける方法は、多くのヴァイオリン製作家や学者の注目を集めています。ヒルズの色付けに対する意見は、「非常に多くの製作家の邪魔になっている。」と悲観的です。彼らにとって、着色の鍵は音響に悪影響を与えないようにすることです。他の人々は、ストラディバリの塗料の傑出した美しさを再現したいので、色付けに魅了されています。ヴァイオリンの出現が市場価値に大きな影響を与えることは秘密ではありません。
クレモナの楽器は様々な色彩を持っていました。例えば、ストラディヴァリは、アマティが長年使用していた黄色で始まり、後で多くのバリエーションを試しました。
基本的なクレモナの色は黄色、赤色、茶色でした。 一般に、ニスは4つの方法で着色することができます。
第一は、有機顔料または無機顔料を添加することであり、これは図4のパート1に示されている朱色の着色粒子などのメディウムです。 
第二に、有機染料で透明な無機粒子上に固定することができます。このタイプの顔料の総称は、レーキ、例えばマダーレーキです。
第三の可能性は、揮発性溶剤の助けを借りてまたは伴わずに、油性樹脂媒体中に有機染料またはドラゴンズブラッド溶液のような有色樹脂を溶解することです。
最後に(第四)、乾性油および樹脂成分自体が着色していてもよいのです。(註9)
クレモナ塗料で同定された無機顔料には、パート1で論じられたように、朱色(硫化水銀)、オーピメント(硫化砒素)、および鉄 - 土(酸化鉄)が含まれます。
油性樹脂媒体のRIが約1.54であるので、これらの顔料を過剰に使用すると、2.5-3程度のRIが不透明になります。コッツィオ・ディ・サラブエ(Cozio di Salabue)は、18世紀イタリアのニスにヒ素が添加されていることを述べており、これはStradivariの楽器で検出されています。
Genoeseの作家、Bernardo Calcagni の1740のヴァイオリン。サッコーニはストラディヴァリが時には使用に慎重だと信じていましたが、グァルネリ・デル・ジェスは時々ヴェネチアンレッド(Fe2O3)を使用しました。
興味深いことに、Echardが1550年から1750年までに15の古いイタリアの楽器を調べたとき、水銀を含む3つのすべてがストラディヴァリに属していました。リジェッリ Riggieri、ストラディヴァリ、およびA.グァルネリのクレモネの楽器を含む古代イタリアのヴァイオリンでは、酸化鉄が共通の色素であるように見えました。
ストラディヴァリのヴァイオリンの1つでは、酸化マンガンとともに酸化鉄が発見され、アンバー土(バーントアンバーのような)の使用を示しています。硬化性オイルニスには鉄とマンガンが有効な乾燥剤であることも知られており、乾燥剤と顔料の区別は明確ではありません。
また、鉄は道具や他の鉱物からの不純物である可能性があります。
興味深いことに、青色色素粒子は、1690年のストラディヴァリ試料で光学顕微鏡で観察されました。これは、いくつかの著者によって観察されたクレモナ塗料の紫の色合いを潜在的に説明する可能性があります。報告された色素の同一性は、インジゴまたはプルシアンブルーでした。これら2つの色素は、しばしば光学顕微鏡下で類似して見えます。プルシアンブルー(フェロシアン化第二鉄)は、1704年にドイツで最初に合成され、1720年頃にアーティストの色素として導入されたことは実証されています。したがって、ストラディヴァリの青色色素は、古代ローマに知られていたインディゴ(Indigofera tinctoriaまたはIsatis tinctoria の葉)であると推定することができます。
さらに、独立した3つの研究では、Stradivariのカラーニスにカーボンブラック(炭)粒子が報告されています。
光学顕微鏡下では、いくつかの研究者がレーキ顔料に似た粒子を観察していました。しかしながら、レーキ顔料中の有機染料は、一般に確認が困難です。最初の合成有機染料は1850年代まで現れなかったため、クレモナの巨匠は自然のものを使用していたに違いないのです。
光学顕微鏡検査に基づいて、SchmidtおよびNagyvaryはストラディヴァリニス中の魅力的なレーキを報告しました。マダーは古代からイタリアで知られている植物西洋茜(Rubia tinctorum)の根から抽出された赤色染料です。マダーは植物起源の最も重要な赤色の天然染料であり、そのレーキは永続的です。マダーレーキの同定は、2つの微量化学研究によってさらに支持されています。マイケルマンは、特定されていない微生物化学試験を用いてルジェッリのチェロに使用されたレーキを報告し、Condaxは、古代イタリアのニス中で橙色を示し、水酸化カリウムに紫色を示すマダーレーキの存在を確認しました。
このようなpH試験は、ある種の有機染料の存在を示唆しているが、それは洞察の明白な証拠ではありません。
第1に、同様の色の変化を示す他の有機染料が存在し得ます。さらに、マダーの抽出物はいくつかの異なる色素、特にアリザリンとプルプリンを含み、それらの色は存在する金属イオンに強く依存します。
したがって、異なるpH値の下で作成されたレーキの色を予測することは困難です。
今日までに最も進んだレーキ顔料分析(2009年にEchardと共同研究者によって報告された)は、マイクロラマン共焦点顕微鏡法を用いて行われた。 ラマン分光法は、化合物中の化学結合の振動を調べますが、IR分光法と幾分類似しています。
ストラディヴァリのヴァイオリンProvigny(1716)では、有機レーキはアントラキノン染料に特有のラマンスペクトルを示しました。天然に見出される一般的なアントラキノン染料(アリザリン、プルプリン、およびカルミン酸)と比較して、スペクトルはコチニールの主成分であるカルミン酸に最も近いものでした。当時、最も人気のあるコチニールは中米の昆虫Dactylopius coccusに由来していました。無機結合剤は、EDXRFによって、の標準的なレーキバインダーである水酸化アルミニウム(水和アルミナ)であると判定された。
総合すると、ストラディヴァリは赤いレーキ顔料を頻繁に使用したことが示されており、これは彼のカラーニスの透明性を部分的に説明するかもしれません。今までマダーとコチニール染料が同定されており、おそらく水酸化アルミニウムと共沈してレーキ顔料を調製しています。 レーキバインダーには、追加の染料やその他の無機粒子の使用を除外することは、まだ可能ではありません。
ホワイトおよびサッコーニによると、古典的なイタリアンニスの外観は、ガンボジまたはドラゴンズブラッドような溶解した有機染料または着色樹脂のニスに似ていません。 また、そのような物質は化学分析によって同定されていません。しかしながら、少量の溶解した有機着色剤は検出するのが困難な場合がある。 多くの有機着色剤はまた、逃散性であり、経時的に化学変化を起こし、これはさらに問題を複雑にしてます。アンモニアを添加した場合、色の変化(黄色〜赤褐色)に基づいて、ガンボジ(Garcinia hanburyiからの黄色の樹皮樹脂)がFerdinand Gagliano(1706-1781、ナポリ)試料で見出されたと主張されています。 しかし、ほとんどの有機染料はpHを調整すると色の変化を示し、このタイプの同定は決して決定的ではないと考えられます。
最も有用な赤色樹脂の1つは、ラック、スティックラック、シードラック、またはガムラックとも呼ばれるシェラックです。それは、スケール昆虫(Kerria lacca)によって分泌され、70〜80%の樹脂、4〜8%の色素、および6〜7%のワックスを含みます。スピリットニス処方では最も一般的な樹脂ですが、着色剤は炭酸ナトリウム溶液で抽出して染料として使用することもできます。シェラック(サンダラックの有無にかかわらず)が油を乾燥させない仕上げの主成分である場合、おそらくスピリットニスであります。シェラック・アルコールニスは、主に1750年以降はイタリアのヴァイオリン、それ以前はドイツのヴァイオリンで発見されています。ストラディバリの道具にはいくつかのシェラックが存在します。シェラックの多くの可能な用途を考えれば、それはオリジナルであったか、または修復材による再塗装によるものであったかは特定することは困難です。
にもかかわらず、分析的な証拠によれば、古典的な(1550-1750)イタリアのヴァイオリン塗料は、主にアルコールニスまたはエッセンシャルオイルニスではなく、樹脂性乾燥油に基づいていることがはっきりと示されています。(註10)
最後に、媒体の主要成分、乾性油およびキク科のオレオレジンも着色されています。亜麻仁油は、経時的に黄色になることが知られており、クルミ油よりも多く知られています。化学的な観点から、亜麻仁油の色は金属と酸化の影響を受けます。古い画家の経験は、オイルの調製と精製が経時的にその色に強い影響を及ぼすことを示しています。ロジンの色は、その供給源と処理に応じて、淡黄色から暗赤褐色に変化し、金属イオンの存在下ではさらに変化する可能性があります。ヴェネツィアテレピンは、淡い緑がかった黄色の粘性液体ですが、不純物は褐色になります。乾燥すると、一般的にペイント媒体中では黄色くならず、芸術的用途に望ましいものとなります。したがって、油樹脂メディウム自体がクレモナ塗料の色の主な原因となる可能性があります。
着色に関するもう一つの疑問は、クレモナの巨匠がグレージングを試みたかどうかです。油絵では、グレージングは​​、異なる色の半透明塗料を重ね合わせたものであり、単一の塗料層または同じ塗料の複数の層では不可能な興味深い視覚効果を生み出すことがあります。ヴェネツィアの画家の中で最も賞賛されたティツィアーノ(1485-1576)は、窓ガラスに取りつかれていることが知られていました。クレモナは1500年代初頭にもヴェネツィア派の画家たちの存在感が大きく、これを念頭に置いて、古典イタリアンヴァイオリン仕上げの断面を最もよく表す2つの顕微鏡写真に注意を向けます。 1番目はストラディヴァリニス(約1690)、Nagyvaryによって出版され、パート1、図8 に再現されています。 2番目はGoffrillerのチェロ(1731)で、元々Condaxによって出版されました。
Goffriller試料は、約160μmの厚さを有する5層のニスと地面コートを示しました。粒状物は、下地から数えて2番目の層(10μm以下の微細なレーキ顔料)と4番目の層(〜30μmの粗い顔料粒子)にはっきりと見えます。
これらの2つの試験片で観察されるものは、グレージング技術と互換性があります。 NagyvaryとCondaxの両者は、古典的なイタリアのヴァイオリンの仕上げは非常に脆く、検査のために無傷の断面を作ることは困難であると報告しました。
Nagyvaryの場合、サンプルは柔らかいモダンなオーバーコートを有していました。
Condaxの場合、彼は断熱前にサンプルを軟化させるためにヒートランプを使用しました。 しかし、グレージング層を示した他の研究者によって試験されたストラディヴァリ試料もありました。今日までに調べたいくつかの断面からは、一般的な結論を導き出すことは難しいが、グレージングは古い弦楽器製作家の着色テクニックの1つであったようです。
註9)1.顔料、2,レーキ、3,染料、4,樹脂自体が色を持っているということです。方法論としては本blogの「オイルニスの色付け」を参照してください。
註10)用語 エッセンシャルオイルは揮発性のラベンダー油やローズマリー油で、実はアルコール性です。アルコール性樹脂を溶かすことができるので、本質としてはアルコールニスと同じです。スピリットはメタノールまたはエタノールを指します。
補足 訳するにあたって以下のように意訳しました。最初の英語綴りは原文。『 』内は本文。
Cremonese『クレモナ塗料』クレモナに元々あったオイルニス。現在は伝わっていない。
Cremonese finishes『クレモナ塗料』Finishは仕上げのことですが、塗料のことです。
resinous drying oil 『樹脂性乾燥油』ランニングした樹脂を亜麻仁油などの乾性油に溶かしたもの。つまりオイルニス、メディウムと変わりません。